1、簡介
液氨,又稱為無水氨,是一種無色液體。氨作為一種重要的化工原料,應(yīng)用廣泛,為運輸及儲存便利,通常將氣態(tài)的氨氣通過加壓或冷卻得到液態(tài)氨。氨易溶于水,溶于水后形成氫氧化銨的堿性溶液,氨在 20℃水中的溶解度為34%。液氨在工業(yè)上應(yīng)用廣泛,而且具有腐蝕性,且容易揮發(fā),所以其化學(xué)事故發(fā)生率相當(dāng)高。
2、理化性質(zhì)
CAS編號:7664-41-7
分子式 : NH3
生產(chǎn)方法為合成氨氣經(jīng)壓縮制得。
液氨為無色液體,有強(qiáng)烈刺激性氣味,極易氣化為氣氨。密度 0.617g/cm3;沸點為-33.5℃,低于-77.7℃可成為具有臭味的無色結(jié)晶。
氣態(tài)氨相對密度(空氣=1):0.59、分子量:17.04、液氨相對密度(水=1):0.7067(25℃)、自燃點:651.11℃ 、熔點(℃):-77.7、爆炸極限:16%~25%、沸點(℃):-33.4℃、水溶液 PH值:11.7蒸氣壓:882kPa(200℃)、在常壓下負(fù)33.4度以下或常溫下(20度)8.46MPa氯為變?yōu)橐后w稱液氨。 氣化熱很高,是一種廣泛用的制冷劑。
NH3無色的液體,相對密度0.7710(0℃),熔點-77.7℃。沸點-33.4℃,是一種優(yōu)良的溶劑。蒸發(fā)熱很大,在沸點時是每克 1369.08焦(327 卡)。儲于耐壓鋼瓶或鋼槽中。可供制冷,制冰等用,由氣態(tài)氨液化而得。
3、合成氨的制取
(1)原料氣制取
N2:物理方法為將空氣液化,蒸發(fā)分離出。化學(xué)方法為碳在空氣中燃燒,充分反應(yīng)后除去制取。
H2:用水蒸氣和焦炭高溫反應(yīng)制得
(2)原料氣凈化,除雜后,壓縮通入合成塔
(3)NH3 的合成:合成塔中選擇適宜條件進(jìn)行
(4)NH3 的分離:N2、H2、NH3 混合氣中沸點明顯高于、易液化,降溫冷凝后液化分離出來,N2、H2混合氣可循環(huán)使用。
4、產(chǎn)品用途
液氨主要用于生產(chǎn)硝酸、尿素和其他化學(xué)肥料,還可用作醫(yī)藥和農(nóng)藥的原料。在國防工業(yè)中,用于制造火箭、導(dǎo)彈的推進(jìn)劑。可用作有機(jī)化工產(chǎn)品的氨化原料,還可用作冷凍劑。
液氨加熱處理后,可以廣泛地應(yīng)用于半導(dǎo)體工業(yè)、冶金工業(yè),以及其他工業(yè)和科學(xué)研究。
5、包裝儲運
采用鋼瓶或槽車灌裝。灌裝用鋼瓶或槽車應(yīng)符合勞動局頒發(fā)的“氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程”、“壓力容器安全監(jiān)察規(guī)程”等有關(guān)規(guī)定。允許重量充裝系數(shù)為 0.52kg/L。裝運液氨的鋼瓶和槽車必須符合中華人民共和國交通部制訂的《危險貨物運輸規(guī)則》,運輸過程中應(yīng)避免受熱,嚴(yán)禁煙火。鋼瓶必須有安全帽,瓶外用橡皮圈或草繩包扎,防止激烈撞擊和震動。液氨鋼瓶應(yīng)存放于庫房或有棚的平臺上。露天堆放時,應(yīng)以帳篷遮蓋,防止日光直射。主要靠鐵路和公路運輸。
6、危險性
健康危害:低濃度氨對粘膜有刺激作用,高濃度可造成組織溶解壞死。急性中毒:輕度者出現(xiàn)流淚、咽痛、聲音嘶啞、咳嗽、咯痰等;眼結(jié)膜、鼻粘膜、咽部充血、水腫;胸部 X 線征象符合支氣管炎或支氣管周圍炎。中度中毒上述癥狀加劇,出現(xiàn)呼吸困難、紫紺;胸部 X 線征象符合肺炎或間質(zhì)性肺炎。嚴(yán)重者可發(fā)生中毒性肺水腫,或有呼吸窘迫綜合征,患者劇烈咳嗽、咯大量粉紅色泡沫痰、呼吸窘迫、譫妄、昏迷、休克等。可發(fā)生喉頭水腫或支氣管粘膜壞死脫落窒息。高濃度氨可引起反射性呼吸停止。液氨或高濃度氨可致眼灼傷;液氨可致皮膚灼傷。
環(huán)境危害:對環(huán)境有嚴(yán)重危害,對水體、土壤和大氣可造成污染。
燃爆危險:易燃,有毒,具刺激性。
7、急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,應(yīng)用 2%硼酸液或大量清水徹底沖洗。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少 15 分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
(1)、清除污染
如果患者只是單純接觸氨氣,并且沒有皮膚和眼的刺激癥狀,則不需要清除污染。假如接觸的是液氨,并且衣服已被污染,應(yīng)將衣服脫下并放入雙層塑料袋內(nèi)。
如果眼睛接觸或眼睛有刺激感,應(yīng)用大量清水或生理鹽水沖洗 20 分鐘以上。如在沖洗時發(fā)生眼瞼痙攣,應(yīng)慢慢滴入 1~2 滴 0.4%奧布卡因,繼續(xù)充分沖洗。如患者戴有隱形眼鏡,又容易取下并且不會損傷眼睛的話,應(yīng)取下隱形眼鏡。應(yīng)對接觸的皮膚和頭發(fā)用大量清水沖洗 15 分鐘以上。沖洗皮膚和頭發(fā)時要注意保護(hù)眼睛。
(2)、病人復(fù)蘇
應(yīng)立即將患者轉(zhuǎn)移出污染區(qū),對病人進(jìn)行復(fù)蘇三步法(氣道、呼吸、循環(huán)):
氣道:保證氣道不被舌頭或異物阻塞。
呼吸:檢查病人是否呼吸,如無呼吸可用袖珍面罩等提供通氣,循環(huán):檢查脈搏,如沒有脈搏應(yīng)施行心肺復(fù)蘇。
(3)、初步治療
氨中毒無解毒藥,應(yīng)采用支持治療。
如果接觸濃度≥500ppm,并出現(xiàn)眼刺激、肺水腫的癥狀,則推薦采取以下措施:先噴 5 次地塞米松(用定量吸入器),然后每 5分鐘噴兩次,直至到達(dá)醫(yī)院急癥室為止。
如果接觸濃度≥1500ppm,應(yīng)建立靜脈通路,并靜脈注射 1.0g 甲基潑尼松龍或等量類固醇。(注意:在臨床對照研究中,皮質(zhì)類固醇的作用尚未證實)。對氨吸入者,應(yīng)給濕化空氣或氧氣。如有缺氧癥狀,應(yīng)給濕化氧氣。
8、消防措施
危險特性:與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氟、氯等接觸會發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產(chǎn)物:氧化氮、氨。
滅火方法:消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。
9、泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并立即隔離 150m,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。高濃度泄漏區(qū),噴含鹽酸的霧狀水中和、稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能,將殘余氣或漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。儲罐區(qū)設(shè)稀酸噴灑設(shè)施。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗后再用。
10、操作處置與儲存
操作注意事項:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過 30℃。應(yīng)與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
11、中毒處置
(1)毒性及中毒機(jī)理
液氨人類經(jīng)口TDLo:0.15 ml/kg
液氨人類吸入LCLo:5000 ppm/5min
氨進(jìn)入人體后會阻礙三羧酸循環(huán),降低細(xì)胞色素氧化酶的作用。致使腦氨增加,可產(chǎn)生神經(jīng)毒作用。
高濃度氨可引起組織溶解壞死作用。
(2)接觸途徑及中毒癥狀
吸入:吸入是接觸的主要途徑。氨的刺激性是可靠的有害濃度報警信號。但由于嗅覺疲勞,長期接觸后對低濃度的氨會難以察覺。
輕度吸入氨中毒表現(xiàn)有鼻炎、咽炎、氣管炎、支氣管炎。患者有咽灼痛、咳嗽、咳痰或咯血、胸悶和胸骨后疼痛等。
急性吸入氨中毒的發(fā)生多由意外事故如管道破裂、閥門爆裂等造成。急性氨中毒主要表現(xiàn)為呼吸道粘膜刺激和灼傷。其癥狀根據(jù)氨的濃度、吸入時間以及個人感受性等而輕重不同。
嚴(yán)重吸人中毒可出現(xiàn)喉頭水腫、聲門狹窄以及呼吸道粘膜脫落,可造成氣管阻塞,引起窒息。吸入高濃度可直接影響肺毛細(xì)血管通透性而引起肺水腫。
(3)皮膚和眼睛接觸
低濃度的氨對眼和潮濕的皮膚能迅速產(chǎn)生刺激作用。潮濕的皮膚或眼睛接觸高濃度的氨氣能引起嚴(yán)重的化學(xué)燒傷。
皮膚接觸可引起嚴(yán)重疼痛和燒傷,并能發(fā)生咖啡樣著色。被腐蝕部位呈膠狀并發(fā)軟,可發(fā)生深度組織破壞。
高濃度蒸氣對眼睛有強(qiáng)刺激性,可引起疼痛和燒傷,導(dǎo)致明顯的炎癥并可能發(fā)生水腫、上皮組織破壞角膜混濁和虹膜發(fā)炎。輕度病例一般會緩解,嚴(yán)重病例可能會長期持續(xù),并發(fā)生持續(xù)性水腫、疤痕、性混濁、眼睛膨出、白內(nèi)障、眼瞼和眼球粘連及失明等并發(fā)癥。多次或持續(xù)接觸氨會導(dǎo)致結(jié)膜炎。
12、其它
儲氨罐車超載容易造成罐體超壓爆炸、罐體外受限空間爆炸和罐體泄漏,關(guān)于超壓爆炸,氨同液化石油氣一樣屬于低壓液化氣體,具有較高的體膨脹系數(shù),在超裝滿液狀態(tài)下,每升溫1度,壓力升高 1.3~1.8兆帕,升壓速度為正常狀態(tài)的數(shù)十近百倍,很容易超過罐體承壓能力而爆炸。
關(guān)于受限空間爆炸。氨作為可燃性氣體,與空氣混合到一定濃度,形成爆炸性氣體,一遇到點火源即爆炸。這種爆炸發(fā)生在罐體外的受限空間,如庫房等。
關(guān)于罐體泄漏。罐體泄漏除造成受限空間爆炸外,因為氨具有毒性和刺激性,會對人體直接造成傷害。
氨氣刺激鼻粘膜使人窒息,咽喉紅腫;氨濃度達(dá)到 3500-7000 毫克/立方米時,會致人死亡;接觸液氨,皮膚和肉眼會凍傷糜爛。液氨儲存區(qū)的建設(shè)和使用管理應(yīng)符合《GB17265-1998液化氣體充裝站安全技術(shù)條件》,避雷針一年檢驗一次。液氨儲存區(qū)(圍堰內(nèi))一般都有充裝用的氨泵及電機(jī),當(dāng)然必須是防爆型的。